尼龙66/PA66的发展现状:尼龙66于1939年实现工业化,被广泛应用于化纤和工程塑料领域,特别是近10年,世界的尼龙消费量以年均7.5%左右的速度递增,2012年全球尼龙66聚合物产量为216万吨,由于技术及投资门槛较高,呈现寡头垄断的市场格局,行业集中度较高。尼龙66的生产技术、生产规模主要集中在美国、英国、法国、意大利、德国、日本、中国台湾等发达国家和地区,主要生产商有英威达、杜邦、首诺、罗地亚、巴斯夫、兰蒂奇、旭化成等。即使在同一模腔内,树脂压力也因制品形状不同而异,因此产生收缩率差异。安徽上海巴斯夫PA66尼龙66
宣布的对新产能的投资显示出一些积极的迹象,表明生产商已经认识到目前的状况是危急的,如果不加以解决,可能导致尼龙66需求的长久变化。不幸的是,Butachimie(Solvay和Invista合资公司,是世界上比较大的己二腈生产厂)、Invista和Ascend宣布的三个消除供应瓶颈的项目**早要到2021年才能满足市场需求。与此同时,尼龙66树脂和化合物的成本飙升,而依赖尼龙66产品的制造商,无论付出何种代价,都难以满足他们的供应需求。尼龙66的需求将很快超过供应10万吨左右,一些尼龙66消费者将被迫考虑另一种选择,因为无论价格如何,尼龙66都将无法获得。此外,如果需求继续保持目前的速度,这一供应缺口有可能在今后几年内扩大到30万吨。许多行业的零部件制造商都在考虑如何在成本上升和尼龙66短缺的情况下继续进行生产。下面这些材料可以相对容易取代尼龙66的聚合物,同时满足客户应用的需要。重庆日本东丽PA66尼龙PA66易吸湿性,低温耐冲击性差。
尼龙66又称锦纶66、聚酰胺-66、聚已二酰己二胺。特性:耐应力开裂性好、耐磨性比较好的、聚酰胺耐热性好,属自熄性材料自润滑性好,只次于聚四氟乙烯和聚甲醛耐油性较好,当可溶于苯酚和甲酸机械强度高、化学稳定性好加碳黑可提高其耐候性成型技术:大约有88%的尼龙66通过注射成型加工成各种制件,约12%的尼龙66则通过挤出、吹塑等成型加工成相应的制品。干燥处理:如果加工前材料是密封的,那么就没有必要干燥。如果储存容器被打开,那么建议在85C的热空气中干燥处理。如果湿度大于0.2%,还需要进行105C,12小时的真空干燥。熔化温度:260~290C。对玻璃添加剂的产品为275~280C。熔化温度应避免高于300C。模具温度:建议80C。注射压力:通常在750~1250bar,取决于材料和产品设计。注射速度:高速(对于增强型材料应稍低一些)。流道和浇口:由于PA66的凝固时间很短,因此浇口的位置非常重要。浇口孔径不要小于0.5*t(这里t为塑件厚度)。如果使用热流道,浇口尺寸应比使用常规流道小一些,因为热流道能够帮助阻止材料过早凝固。如果用潜入式浇口,浇口的**小直径应当是0.75mm。
大家也许还不知道,位于佛罗里达州彭萨科拉的奥升德生产厂也是由杜邦公司设计和建造的,这是当年一项反垄断解决方案的一部分,该协议同时也将孟山都拉入到生产尼龙66的业务中。美国所有己二腈的生产工厂都是基于杜邦的工艺技术,没有人能够在成本或质量上复制这前列程。杜邦放弃了对供应链的所有权,将资本决策交给了像科赫这样的生产商。化工厂只有在满负荷运转时才能赚钱,没有战略基础(就像杜邦公司那样),就没有人能在需求产生之前建造工厂。由于用它制成的工程塑料具有比重小,化学性能稳定,机械性能良好,电绝缘性能优越,易加工成型等众多优点。
英威达1938年,美国杜邦公司较早将尼龙66工业化,此后,尼龙66以纤维的形式受到极大的拓展。2004年科氏工业的附属公司从杜邦公司收购了英威达(前身为杜邦纺织与室内饰材),并将英威达与KoSa公司合并。KoSa公司为商品及特种聚酯纤维、聚合物及中间体生产商,于1998年成为科氏的关联公司。目前英威达已是世界上比较大的化纤和中间纤维制造商,英威达公司约占全球尼龙66聚合物产能的40%,全球超过75%的现有己二腈产能都在使用英威达的专有技术。2014年,英威达的己二胺和尼龙66聚合物新生产基地在上海化学工业园区奠基,新生产基地将于今年建成投产,将形成21.5万t己二胺和15万t尼龙66聚合物的年生产能力。值得一提的是,英威达还计划在未来建设一家年产能达30万t的己二腈生产厂,预计2018年-2019年之间投产。收缩率影响玻璃纤维增强尼龙66注塑成型收缩率的主要因素。福建美国奥升德PA66增韧级
高黏PA66较普通PA66聚合工艺要求严格,技术含量高,生产成本大,目前基本靠进口。安徽上海巴斯夫PA66尼龙66
PA66的热氧化稳定性改性:聚酞胺在加工使用过程中,即使在完全没有氧存在的情况下,也会发生因聚酞胺化学结构变化引起的各种老化。如末端氨基相互作用产生仲氨基和叔氨基或由于氨解、酸解和水解而引起的降解等。PA66通常在80℃以下空气中能经受得起较长时间的热作用,但在100-140℃就会迅速老化,引起制品变黄、变脆和机械性能下降。聚酞胺的末端氨基在导致制品发黄的过程中起重要作用,这可能是因为末端氨基与聚酞胺的氧化产物相互作用会产生显色的各种吡咯衍生物所致。安徽上海巴斯夫PA66尼龙66
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