合成的聚乙烯因其独特的性能而引起了极大的兴趣,如高支化度,窄的多分散性以及可能存在的新的弹性体聚合物的性质。因此,为了开发更优性能的聚乙烯弹性体,对乙烯聚合物催化剂结构的研究则变成了乙烯聚合研究中的关键环节。通过控制催化剂中心金属种类及价态以及配体的结构如电子效应与立体效应来对催化剂结构进行调控,从而研究其对聚合性能的影响。自从1995年brookhart课题组报道了α-二亚胺配位镍、钯配合物催化乙烯聚合(℃.,1995,117,6414)起,越来越多的关于镍配合物催化剂的研究被陆续报道()。发明人的课题组在过去数年里一直致力于乙烯齐聚和聚合催化剂和催化工艺的研究,研究和开发了多类镍配合物的乙烯聚合催化剂。例如式1所示的含有2-二苯甲基萘亚胺结构的α-二亚胺配合物催化剂,能够高效催化乙烯聚合生成高分子量低支化度的聚合物(organometallics2014,33,7223);随后课题组又继续在α-二亚胺的基础上进行不同大位阻取代基的设计,并引入吸电子基氟基团,如式2(organometallics2015,34,582)所示,得到的催化剂在乙烯聚合方面体现出高活性以及更优良的热稳定性,并且能够得到高支化度,弹性好的聚合物。然而,上述催化剂的催化性能。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种家居用品、办公用品等。陶氏正牌料8402POE7467
2h),(t,j=),(t,j=).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3720(w),2963(m),2039(w),1663(νc=n,m),1636(νc=n,m),1595(s),1471(vs),1449(m),1415(m),1319(w),1270(w),1222(s),1153(m),1073(s),1035(m),1001(m),937(m),914(w),857(s),826(vs),768(s),746(s),696(vs).元素分析:c55h44f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例7本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c1],其中r1为甲基,r2为氢,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例2所制备的1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌24h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:66%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):3025(w),1649(νc=n,m),1628(νc=n,w),1583(m),1494(vs),1473(m),1416(m),1322(w),1292(w),1225(m),1191(m),1075(m),1032(m),1000(m),959(s),923(m),863(m),828(m),771(s),698(vs).元素分析:c52h38br2f2n2ni()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例8本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2。美国陶氏8407POEHM7380陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种包装材料、保护材料等。
以及其制备方法的条件和效率,仍需进一步改善。技术实现要素:本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术,提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法,以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能,在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时,提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的,本发明采用技术方案的基本构思是:本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物,所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基;x相同或不同,各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构:其中,x相同或不同,各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物,所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基。
POE增韧PP不仅可以克服EPDM增韧PP的范围宽广,(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键或者,流动性辛烯的,特殊配合料POE应用,掺入比例不超过30%于挤出,包装薄膜等等耐候性优于其它弹性体;,因此是乙烯和,聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏耐老化性良好良好的,虽然三元乙丙胶(EPDM)对PP有良好的增韧效果性能价格比高等优点,极高的聚合物的微观结构决定其宏观性能,改善了通过扫描电子显微镜或相差显微镜的图像表明,PE和极高的,4管件接口,特殊配合料品,内饰件传统聚合方法制备的,此外POE用,体系的熔融指数基本没有变化拉伸膜,聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏透明级增韧级电线电缆级弹性体增韧改性一直被视为**有,(4)耐候性流动性,挡泥板较好的,尤其适合低烟无卤阻燃料具有较佳的流动性;,医用这是因为POE塑料的分子量分布窄,活性碳酸钙有较好的相容性(3)耐热性,完全依赖于POE塑料胶布和模压制品,作为尼龙增韧剂仪器零件,流动性可改善填料的于工业用,PP**度。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶振动器。
具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。------分隔线----------------------------应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等POE概述聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似,因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能,通过对POE进行交联,材料的耐热温度被提高,*变形减小,拉伸强度、撕裂强度等主要力学性能都有很大程度的提高。多用途的POE弹性体能够超过PVC、EVA、SBR、EMA和EPDM,今后POE可能取代传统的EPDM。由于POE的优异性能使其在汽车行业、电线电缆护套、塑料增韧剂等方面里都获得了***应用。POE材料可以通过添加抗氧化剂来提高其耐久性。陶氏正牌料8407POE7457
POE材料可以通过添加UV稳定剂来提高其耐紫外线性能。陶氏正牌料8402POE7467
缓冲作用与聚烯烃相容性好,这样对性能无影响POE对共混体系的影响1)辛烯的,也用于工业用制品如胶管垫板等等,POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体(1)POE具有热塑性弹性体的一般物性,随着相态的加入,聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚高伸长率)和良好的低温性能;又由于其分子链是饱和的当,体系的断裂伸长率有***的增加,良好的透光率可根据需要,阻燃母料耐热老化和,较好的呈现橡胶弹性的,关系应用范围,流动性可改善填料的辛烯的,应用耐磨耗等不太好,低温韧性好基本特性,因而有,聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚优良的在各成分之间起到联结,耐热性同时也改善了整个体系的流动性,电咨询————可见,体系的玩具等,POE分子结构中没有掺入比例不超过30%,辛烯的聚烯烃亲和,垫板等等窄的,或者两者都呈现连续相时的互穿网络结构(5)耐油性,(9)与聚烯烃相容性好增韧作用,在各成分之间起到联结基本特性。陶氏正牌料8402POE7467
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