陶氏聚烯烃弹性体8401POEHM7280

    mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例14本实施例中，采用式(ii-2)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例15本实施例中，采用式(ii-3)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例16本实施例中，采用式(ii-4)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例17本实施例中，采用式(ii-5)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷。POE材料可以通过添加抗氧化剂来提高其耐久性。陶氏聚烯烃弹性体8401POEHM7280

    图6是本发明实施例18中i所制得聚合物的断裂拉伸图；图7是本发明实施例18中i所制得聚合物在-10℃和30℃条件下的应力-应变曲线图。需要说明的是，这些附图和文字描述并不旨在以任何方式限制本发明的构思范围，而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。下述实施例中的浓度如无特别说明，均为摩尔浓度。下述乙烯聚合实施例中所得聚合物的分子量及分子量分布均为按照常规的高温gpc方法测定而得，熔点均为按照常规的dsc方法测定而得，聚合物的聚合活性均按照如下公式计算而得：聚合活性＝聚合物产量/(催化剂用量×聚合时间)。支化度的计算方法参考文献(macromolecules,1999,32,1620-1625；polym.,)。下述所有合成的化合物通过核磁、红外和元素分析得到了证实。作为一个推荐实施方式。陶氏进口8003POE7457POE材料可以通过添加颜料来制造各种颜色的制品。

    ENGAGE™POE8137产品描述制造商陶氏化学公司材料标示颜色本色其他证书REACHMSDS用途注塑模塑的工业用和消费耐用品材料特性密度低优异的流动特性韧性，柔软性材料形状颗粒状加工方式注射成型物理性能条件测试标准数据单位比重ASTMD792g/cm³熔融流动指数190°C/ASTMD1238g/10min硬度条件测试标准数据单位邵氏A1秒ASTMD2240邵氏D1秒ASTMD2240机械性能条件测试标准数据单位拉伸强度23°CASTMD638MPa断裂伸长率23°CASTMD638%拉伸模量23°CASTMD638MPa撕裂强度MDkN/m弯曲模量23°CASTMD790MPa热性能条件测试标准数据单位玻璃转化温度ASTMD648°C熔融温度DOW°C注射成型条件建议值单位干燥温度°C干燥时间hr建议水份含量%料筒后部温度°C料筒中部温度°C料筒前部温度°C喷嘴温度°C模具温度°C免责声明:一起塑造平台所展示的资料是为了方便用户查阅，对于有关信息，比如牌号、数据、建议值等所有的数据及建议等给用户带来的不确定因素和后果概不负责。因此，用户与使用者在使用此产品之前，应向生产商或采购商索取或确认数据的可靠性。

    聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中，此时al/ni＝2000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝1500:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝2500:1。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶缓冲器。

    在接近室温的30℃条件下，镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1，所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在～×105g·mol-1之间波动，表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能；而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中，所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间，表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料，具有较高的支化度及较好的机械性能，在本发明的部分实施例中，在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链，该样品压膜后的拉伸应变可高达％，具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中，产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后，本发明与现有技术相比具有以下有益效果：1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心，可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控，且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。陶氏聚烯烃弹性体POE的密度较低，可以减轻制品的重量。陶氏弹性体8401POE7277

POE材料可以通过添加填充剂来改善其力学性能。陶氏聚烯烃弹性体8401POEHM7280

    50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第三流分，除去溶剂得黄色固体。产率：13％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(s,2h),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝)(d,j＝),(t,j＝),(m,6h),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(m,2h),(t,j＝),(t,j＝).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3667(m),2971(s),2904(w),1669(νc＝n,m),1640(νc＝n,m),1595(s),1472(s),1449(m),1412(m),1317(w),1225(m),1071(s),948(m),862(w),829(s),760(s),698(vs).元素分析：c54h42f2n2()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例4本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l3]，其中r1为二异丙基，r2为氢。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二异丙基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。陶氏聚烯烃弹性体8401POEHM7280

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