全球80%以上的维生素E为化学全合成品,主要生产方式为2,3,5-三甲基氢醌(以下简称“三甲基氢醌”)(主环)和异植物醇(支链)两种中间体以“一步缩合法”合成(图2),收率高达95%以上,基本已经没有提升的空间。三甲基氢醌和异植物醇的合成工艺直接影响维生素E产品的收率和质量。根据原料的价格水平和供应量的大小,制备三甲基氢醌和异植物醇有许多不同的合成路线可供选择,这也提高了整条路线抗御风险的能力。三甲基氢醌为白色针状结晶,在维生素E结构中提供主环。根据原料的不同它的制备方法可大致分为巴豆醛法、偏三甲苯法、间甲苯酚法、叔丁基苯酚法、苯酚法、对二甲苯法、异佛尔酮法等。三甲基氢醌为白色针状结晶,在维生素E结构中提供主环。山西药用三甲基氢醌
某司改进了其三甲基氢醌的生产工艺,开发出了对二甲苯法。该法是以对二甲苯为起始原料,经过磺化、中和、酸化等反应生成2,5-二甲基苯酚,再经甲基化得到三甲基苯酚,进而合成三甲基苯醌。相对其前两年提出的技术手段,该法合成路线更加简单,原料成本更低,具有更强的竞争力。异佛尔酮法是近些年发展起来的三甲基氢醌合成技术。该法首先由某些物质聚合为关键中间体α-异佛尔酮,之后重排为β-异佛尔酮,然后氧化为茶香酮,茶香酮随后重排酰化、皂化水解得到三甲基氢醌。该法原料廉价易得、工艺简单、污染小,是一种高效环保的生产工艺。然而,该法的转化率和选择性受反应条件影响较大,对操作要求较严格,对反应设备要求稍高,目前很多研究集中在其反应催化剂的改进方面以期提出更优的合成技术。三甲基氢醌合成路线三甲基氢醌主要应用于医药、食品、饲料及化妆品的添加剂。
三甲基氢醌的催化制备技术与传统制法相比具有明显的技术优势。为了打破国外技术对国内TMHQ市场的垄断,本项目以间甲酚为原料,甲醇作甲基化剂,在一种新型催化剂作用下可以高选择性的将间甲酚转化为2,3,6-三甲基苯酚。然后以2,3,6-三甲基苯酚为原料,氧气/空气作为氧化剂,在一种新型催化剂作用下可以高选择性的将2,3,6-三甲基苯酚氧化为2,3,6-三甲基对苯醌。三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌。本技术的指标与国外企业相当,并且产物分离简单,产品成本也明显下降。
上海元辰化工原料有限公司小编介绍,三甲基氢醌,也称2,3,5-三甲对苯二酚(英文名称:2,3,5-trimethylhydroquinone,简称TMHQ),是合成维生素E(VE)的重要中间体,它与异植物醇缩合生产维生素E。三甲基氢醌是合成维生素E的主要原料之一,它和异植物醇反应合成维生素E。三甲基氢醌的生产有化学氧化-还原、异佛尔酮氧化-重拍、催化氧化-还原等多条工艺路线,其中催化氧化-还原工艺是目前国外应用较多的三甲基氢醌生产工艺,很多国外企业均采用此工艺。催化氧化-还原工艺与化学氧化-还原工艺相比,具有产品收率高、纯度高、工艺条件弹性高、废酸、废渣排放量小等优点。三甲基氢醌应按二类危险品进行运输。
三甲基氢醌均相催化系为:磷钼酸或硅钼酸/CuS02催化体系;磷钼酸/二甲亚砜叔丁醇钾催化体系;金属邻羟基苯甲醛络合物;乙酰钒,钒酸钠;四苯基卟啉锰氯(TPPMnCl);N羟基邻苯-甲酰亚胺/CuCl2等。多相催化体系有:负载的金属(salen);钌负载的镁铝水滑石;Cu/Co/Fe负载的镁铝水滑石;钼钒磷酸盐负载的活性炭等。氧代异佛尔酮的重排和酰化:在催化剂存在下,KIP与酰化剂(如酰酐、酰卤或烯醇酯)发生酰化反应生成TMHQ-DA,再经皂化生成三甲基氢醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接与异植物醇反应生成维生素E的主要成分a-维他命E。巴豆醛法是比较早期发展的三甲基氢醌的生产工艺。上海三甲基氢醌 价格
三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌。山西药用三甲基氢醌
三甲基氢醌是工业上合成维生素E的重要中间体,与异植物醇侧链缩合反应得维生素E。维生素E作为重要的抗氧化剂,主要应用于医药、食品、饲料及化妆品的添加剂。以三甲基氢醌为主环,与侧链C异植物醇在硫酸作缩合剂条件下,经过在乙酸乙醋中加热缩合可制得维生素。近年来,由于维生素E在医疗、食品、饲料领域中的普遍应用,使世界范围内的维生素E产品持续走俏,特别是欧美市场上更是供不应求、价格坚挺。用于生产维生素E的三甲基氢醌需求量也将随之。山西药用三甲基氢醌
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